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氯仿沸点(气相色谱进样方法及原理分析 EWG1990仪器学习网)

样品,溶剂,流进氯仿沸点(气相色谱进样方法及原理分析 EWG1990仪器学习网)

发布时间：2019-02-08加入收藏来源：互联网点击：

④负压系统取气样装置从负压系统取气样，一般取样量要大，不然转变为常压时样品量太少。要尽量缩短进样时间，以免不稳定的反应产物发生变化。负压系统取气样的装置可参看图6。

图6负压系统取气样装置

1一绝对压力表：2-压力调节器：3一流速控制器：4一取样管（100mL）：5阀门:6一六通阀：7一真空泵

2.毛细管进样

（1）分流/不分流进样 样品进样量若较大，则需要减少其进入色谱柱的量，以免超过色谱柱负荷。可采取的办法是只容许带着气化样品的载气一部分进入色谱柱，而将另一部分放空，即将载气（样品）进行分流。当然，如果用的是大口径柱，样品量不会超过其负荷，就无需分流了。

分流进样是最经典且至今仍在广泛应用的一种进样方式，由 Desty最早提出，分流装置大多如图7所示，现在一般都设计为分流/不流两用形式，关闭放空，就变成不分流进样方式。

图7分流/不分流进样器

1一选样隔膜：2一隔膜清洗气针型阀：3-玻璃或石英内衬管；4一分流放空针型间：5玻璃毛细管柱

载气引入气化室上端后，一小部分用于隔膜清洗大部分样品由微量注射器穿过隔膜进入气化室。气化室内装有一玻璃或石英内衬衬管中填充石英或玻璃毛，使样品的蒸气和载气充分混合。此混合气在进柱前，大部分通过放空法放空，极少部分进入色谱柱，进入的样品量可按一定的分流比来调节。分流比大都在（1：10）～（1：500）的范围内调节。对柱长度25m、内径＜0.3mm、液膜＜1.0m的柱子，常用分流比为（1：30）～（1：120）。

一个性能好的分流进样器应满足的基本要求是：在分流进样器内样品扩展小；样品中各组分成线性分流，结果重复性好。

对于一些沸程宽、浓度差别大、化学性能各异的混合样品，在分流进样中，由于非线性分流导致定量失真，解决方式有 Bayer Schomburg等提出的柱头进样与分流相结合的预柱分流技术；Grob提出的液相分流进样方法:以及 Schomburg提出的“冷却针头”（CNS）分流进样技术，可供参考。

分流进样法进样口温度应接近或等于样品中最重组分的沸点，但温度太高有使样品组分分解的可能性，对于一个未知的新样品，可将进样口温度设置为300℃进行实验。

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（2）不分流进样 不分流进样（Grob型或溶剂效应型）是近几年新出现的一种进样技术，它在稀溶液的痕量组分分析中颇受欢迎grob不分流进样主要是基于在进样时暂时关闭分流阀，使大量溶剂在柱头冷凝，对溶质起到捕集效应（称溶剂效应），加上进样后用干净载气流吹洗气化器等特点，以实现稀溶液的全样品直接进样。不分流进样的特点及使用局限性见表16-2。不分流进样的操作要点如下：在较低的适当气化室温度和柱温下，于关闭分流阀和清洗气阀后缓慢地将数微升样品溶液注入进样口。待90％～95％以上的样品蒸气被载气转入柱入口后，重新打开分流阀及垫片清洗阀（清洗阀也可一直呈低流量常开形式），让载气吹扫清洗进样器，然后以等温或程序升温方式完成色谱分离，有关操作因素的推荐值见表2。

特点使用局限性（1）进样量大，样品全部进柱，色谱峰绝对响应值高。特别适于有机溶剂稀释样品的直接分析（1）常量分析样品（200×10-6以上）应事先用适当溶剂稀释至10-4～10-5（2）气化室温度较低且不要求动力学分流，故较好地消除了样品的吸附、分解和失真。适于热敏感性及极性样品分析，垫片使用寿命较长

（2）溶剂纯度要求高，沸点至少应比最先流出的组分沸点低20℃。溶剂选择受一定限制（3）垫片清洗措施消除了因样品蒸气的反扩散、吸附和垫片流失所造成的色谱峰拖尾和鬼峰干扰，并可缩短分析时间（3）出峰位置在溶剂峰前者无法利用溶剂效应（4）对各组分含量差距不大的多组分混合物，若能用低起始柱温的程序升温方式时，也可以采用不分流进样（4）分子量高过以下物质的样品不宜使用:正构烷烃是n-C36；甲酸甲酯类是C30；多环芳烃是六苯并苯（5）节省样品，对来之不易和数量有限的样品更有实际意义（5）流出较早物质的保留时间重复性较差，其精度决定于进样量的重复性（6）结构简单，易于实现自动化（6）定量精确度与较多的操作因素有关

表2不分流进样的特点及使用局限性

注：为控制分析时间，一般在90%~95%样本进柱后即重开分流阀

操作条件推荐值对不分流进样的影响柱温（进样时）至少在溶剂沸点以下20℃影响溶剂效应大小。与溶剂挥发度和进样量是三个最重要的影响因素气化室温度

200～230℃

溶剂挥发度（沸点）至少要在沸点最低的样品组分沸点以下20℃影响溶剂效应大小。与溶剂挥发度和进样量是

三个最重要的影响因素。挥发性太高使溶质峰变宽，太低则掩盖早出的峰，且使保留时间增大

进样量至少要＞0.5μL，一般1～3μL影响溶剂效应大小。与溶剂挥发度和进样量是三个最重要的影响因素，还影响保留时间重复性进样时间（即注射针在内衬管的停留时间）10～20s，一般0.1uL/s决定进样速度、样品停留时间以及有无样品反冲和失真不分流时间（从进样开始到重开分流阀的时间）30～90s（以90％～95％样品进柱计）影响样品回收率，即影响实际进样量大小启动清洗气阀时间（从进样开始计）30～50s（一般在重开分流阀时启动，应使吹扫气总体积＞6倍气化室体积）决定溶剂峰有无掩盖、拖尾和形成鬼峰干扰。影响分析周期载气以氢作载气最有利影响样品转移速度和不分流时间

表3 操作条件及其推荐值

不分流进样操作条件的选择比较复杂，是应用该技术能否成功的关键。这里仅就几个重要问题加以说明，有关细节读者可参阅有关文献。

①操作条件及其对不分流进样的影响 操作条件及其对不分流进样的影响和推荐值列于表3，实际应用中则需根据进样器和样品特点通过实验来确定。

②溶剂及柱温的选择 溶剂及柱温选择的推荐值见表16-3。溶剂选择包括溶剂性质（沸点，极性及结构）和用量。在不分流进样中它们与样品性质、所用柱型及固定液、柱温及所要求的溶剂效应大小都有关系。但是对于任何给定的分析，都可以找到具有最佳挥发度的溶剂。

③如何获得理想的溶剂效应 不分流进样能否成功，关键在于能否获得理想的溶剂效应，即能否于正式色谱分离之前在柱入口处形成合平要求的冷凝溶剂谱带或溶剂区。溶剂区太小、太薄不行，起不到峰冷聚焦作用，冷凝溶剂区过大也不行，会损害柱膜。因此，所谓操作条件的选择主要是如何获得理想溶剂效应的条件选择。

柱温、溶剂种类和进样量是制约溶剂效应的重要因素。柱温的选定须依据分析样品、溶剂沸点和固定液性质，表4列出了几种常用溶剂最佳使用的起始柱温，一般要求进样时柱温至少要比溶剂沸点低20℃，否则会影响最先流出的色谱峰。进样量一般在0.5～3μL。

溶剂沸点/°C建议使用的起始柱温/°C二氯甲烷4010～30氯仿6125～50二硫化碳46

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